4結(jié)果與討論

4.1電極材料的物理性能

圖1(a)和(b)為碳納米管活化前后的掃描電鏡圖，可以看出經(jīng)過硝酸活化后的碳納米管具有活化前所不具有的短程網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，活化前的長程鏈狀結(jié)構(gòu)被打斷，而且外層管壁較活化前變得粗糙，形成了更好的交織纏繞的結(jié)構(gòu)，從而更有利于電解液離子的吸附與脫附，增加了相應(yīng)的比表面積[4]。同時(shí)酸化的處理過程給碳納米管也接上了豐富的活性官能團(tuán)，如羥基，羧基及羰基等。這些活性官能團(tuán)的附著有利于提高碳納米管的導(dǎo)電性。

圖2是活性炭/二氧化錳復(fù)合電極的SEM圖。從圖中可以看出，電極具有疏松的表面孔結(jié)構(gòu)，這種特有的結(jié)構(gòu)可以為在電極表面發(fā)生的雙電層反應(yīng)和法拉第贗電容反應(yīng)提供良好的環(huán)境。

4.2復(fù)合電極的電容特性

圖3是上述復(fù)合電極的循環(huán)伏安曲線。可以看出，復(fù)合電極表現(xiàn)出了良好的可逆性，具有明顯的電容特征。比較電極A、B和C可知，隨著碳納米管含量的增加，循環(huán)伏安曲線所包圍的面積逐漸減小，電容量也逐漸減小。這是由于碳納米管雖然是一種高比表面積的材料，但是在雙電層電容中，碳材料主要是通過可逆的吸附電解液離子在電極表面形成的雙電層來完成儲(chǔ)能過程，雙電層的厚度取決于離子半徑和電解液的濃度。而碳納米管的內(nèi)徑一般在20nm~60nm之間，此范圍內(nèi)較小的內(nèi)徑對于電解質(zhì)離子來說進(jìn)入困難，所以導(dǎo)致微孔只對材料的比表面積做出了貢獻(xiàn)，并沒有對電容的提高起到應(yīng)有的效果[5]。而活性炭的孔徑比碳納米管大，有利于電解質(zhì)離子在其表面的吸附與脫附，從而復(fù)合電極隨著活性炭含量的增加，循環(huán)伏安曲線所覆蓋的面積也相應(yīng)增加。

比較電極C和D可知,當(dāng)二氧化錳和碳納米管所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為30%時(shí)，由活性炭/二氧化錳組成的復(fù)合電極的循環(huán)伏安曲線包圍的面積要大于由活性炭/碳納米管組成的復(fù)合電極的循環(huán)伏安曲線面積。而且在掃描CV曲線的范圍內(nèi)沒有出現(xiàn)氧化還原峰，這說明在掃描電位內(nèi)，氧化還原反應(yīng)均勻的進(jìn)行。同時(shí)，在活性炭/二氧化錳復(fù)合電極上形成的雙電層電容和在電極-電解液界面發(fā)生活性物質(zhì)的氧化還原反應(yīng)而產(chǎn)生的法拉第贗電容，兩種電容復(fù)合從而提高了電極的比容[6]。