全固態(tài)鋰電池商業(yè)化進(jìn)程加速:低成本高性能的電解質(zhì)材料誕生
當(dāng)前的主流固態(tài)電解質(zhì)材料包括聚合物、氧化物和硫化物。氯化物固態(tài)電解質(zhì)因?yàn)榧婢吡蚧锏囊鬃冃涡院透唠x子導(dǎo)電率,以及氧化物的高氧化電位的優(yōu)勢(shì),成為固態(tài)電解質(zhì)中的后起之秀。
但是,與硫化物固態(tài)電解質(zhì)類似,氯化物固態(tài)電解質(zhì)的生產(chǎn)和儲(chǔ)存對(duì)環(huán)境有著嚴(yán)苛的要求,因?yàn)樵摬牧夏统毙圆?,且因包含大?Y、Tb-Lu、Sc 和 In 等稀土元素,制備成本居高不下。
近期,中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)馬騁教授課題組在 Nature Communications 上發(fā)表了有關(guān)固態(tài)電解質(zhì)的最新研究成果,他們?cè)O(shè)計(jì)并合成了一種全新的氯化物固態(tài)電解質(zhì)——氯化鋯鋰(Li2ZrCl6),該材料不但完美繼承了氯化物固態(tài)電解質(zhì)獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),還成功突破了固態(tài)電解質(zhì)成本高昂以及濕度耐受性差兩大瓶頸,為全固態(tài)電池的商業(yè)化進(jìn)程掃除障礙。
在原材料成本方面,目前最廉價(jià)的鹵化物固態(tài)電解質(zhì) Li3YCl6 在厚度低至 50 微米(該厚度對(duì)現(xiàn)有工藝水平已是相當(dāng)大的挑戰(zhàn))時(shí),原材料成本仍高達(dá) 23.05 美元/平方米。此前有研究者表示,為確保全固態(tài)電池的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,固態(tài)電解質(zhì)材料的成本不可高于 10 美元/平方米。而此次,馬騁教授團(tuán)隊(duì)成功降低了固態(tài)電解質(zhì)材料的成本,其研制的氯化鋯鋰材料在50微米厚度時(shí),原材料價(jià)格僅為 1.38 美元/平方米。
在對(duì)濕度的耐受性方面,Li3InCl6 作為此前對(duì)濕度耐受性最強(qiáng)的氯化物固態(tài)電解質(zhì),也無(wú)法在濕度低至 1% 的環(huán)境中保持性能穩(wěn)定。
而馬騁教授團(tuán)隊(duì)的氯化鋯鋰材料在這方面有了較大的突破,測(cè)試過(guò)程中,研究人員將合成的氯化鋯鋰暴露在相對(duì)濕度為 5% 的大氣中,發(fā)現(xiàn)其性能依舊保持穩(wěn)定,并沒(méi)有出現(xiàn)吸濕或電導(dǎo)率下降等現(xiàn)象。
因而該材料可在一般的干燥間合成和儲(chǔ)存,同時(shí)從另一方面降低了制備和存儲(chǔ)成本。
在具備以上優(yōu)勢(shì)的同時(shí),氯化鋯鋰(Li2ZrCl6)在其他方面也絲毫不遜于已報(bào)道的氯化物固態(tài)電解質(zhì):它的離子電導(dǎo)率在室溫下可達(dá) 0.81 mS cm-1,并且具有良好的可變形性以及和高電壓正極的強(qiáng)相容性。
使用該材料和單晶高鎳三元正極 LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2(即 NMC811)組成的全固態(tài)電池,在 200mA g–1 的大電流密度下循環(huán) 200 圈后,容量仍能高達(dá) 150mAh g–1 ,并且在整個(gè)長(zhǎng)循環(huán)過(guò)程中幾乎沒(méi)有衰減。
和其他固態(tài)電解質(zhì)相比,馬騁教授團(tuán)隊(duì)此次推出的氯化鋯鋰材料,罕見(jiàn)地在規(guī)?;苽涑杀疽约熬C合電化學(xué)性能這兩方面,同時(shí)具有顯著優(yōu)勢(shì),這將對(duì)全固態(tài)電池的商業(yè)化產(chǎn)生重要的推動(dòng)作用。
此次論文的第一作者是來(lái)自中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué) M-Laboratory 的王凱,中科大材料科學(xué)與工程系教授馬騁擔(dān)任論文通訊作者。
現(xiàn)為中科大材料科學(xué)與工程系教授的馬騁本科就讀于清華大學(xué),在美國(guó)愛(ài)荷華州大學(xué)獲得博士學(xué)位后,他先后在愛(ài)荷華州立大學(xué)和美國(guó)能源部的橡樹(shù)嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室從事博士后研究。
2013 年,馬騁教授成為非贏利性的美國(guó)科研榮譽(yù)學(xué)會(huì) Sigma Xi 的正式成員,該學(xué)會(huì)聚集了來(lái)自世界各地超過(guò) 10 萬(wàn)名研究學(xué)者,上百名諾貝爾獲得者都曾是該學(xué)會(huì)成員。
2016 年,他入職中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué),任教授、博導(dǎo),并成立了 M-Laboratory,從事化學(xué)、物理和材料科學(xué)的跨學(xué)科研究。實(shí)驗(yàn)室目前的研究方向包括:全固態(tài)鋰電池固體電解質(zhì)及界面的研究,優(yōu)化,和設(shè)計(jì)、新型非鋰離子電池(鈉離子電池、氟離子電池和鎂離子電池等)電極材料的研究,以及應(yīng)用于電化學(xué)儲(chǔ)能研究的透射電鏡方法學(xué)。
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