鋰亞硫酰氯電池熱控制研究現(xiàn)狀
Pesaran A.A.等介紹了一種用于測量高功率電池模塊的CSC4400型量熱計,該量熱計可用于測量最大體積為21cm×39cm×20cm的電池的發(fā)熱功率,測量范圍1W~100W,電池工作溫度-30℃~60℃[11]。Takeuchi E.S.等通過351RA型Tronac微量熱計和長時間放電方法估算了低倍率放電Li/BCX電池的發(fā)熱量和容量損失,用于估計電池壽命[12]。Kalu E.E.等通過測量可逆電動勢及開路電壓隨時間變化率,預測電池發(fā)熱量,測量了Li/BCX和Li/SOCl2電池的基本熱力學參數(shù)[13]。Pesaran A.A.等對電動車輛和混合電動車輛使用的多種電池的熱性能進行了研究,用量熱計得出了電池的產(chǎn)熱量、比熱容,使用紅外熱成像設備得到電池溫度分布,認為電池熱生成率取決于電池初始充電容量、初始溫度和放電方式,電池內(nèi)部溫度均勻性取決于結(jié)構設計[14]。
圖1 不同電池的比能量與比功率關系[1][2]
測量電池導熱系數(shù)的基本原理是傅立葉導熱定律。由于結(jié)構設計及材料在不同方向的導熱系數(shù)不同,電池的導熱系數(shù)是各向異性的。Cosley M.R. 等測量了棱柱形VRLA電池三個方向的導熱系數(shù),三個方向?qū)嵯禂?shù)不同主要是由于電池內(nèi)部鉛材料的結(jié)構布置[15]。Sheldon R.C.應用Tecam TU-15 Tempunit微量熱計采集的數(shù)據(jù),建立了鋰電池系統(tǒng)的模型,研究發(fā)現(xiàn)平行于電池電極的方向?qū)嵯禂?shù)較大,而垂直于電極的方向?qū)嵯禂?shù)很小[16]。
綜上所述,電池熱物理參數(shù)測量方法很多,通過測量電池熱物理參數(shù)可以發(fā)現(xiàn),電池結(jié)構設計與材料選擇對熱物理參數(shù)影響很大,而熱物理參數(shù)直接關系到電池熱特性,影響到電池熱控制方式的選擇和效果。
4 電池熱控制方式
有關電池的熱控制措施可以分為兩方面,一方面是著眼于電池內(nèi)部,優(yōu)化電池設計,研制適當?shù)牟牧虾徒Y(jié)構,從根源上減少電池發(fā)熱量。另一方面著眼于電池外部,優(yōu)化電池和電池組結(jié)構,增大換熱面積和傳熱系數(shù),從而增加電池散熱,同時使用電池熱管理系統(tǒng)對電池進行監(jiān)控和熱控制,保證電池的安全[17]。
4.1 電池內(nèi)部熱控制
電池內(nèi)部熱控制可以從傳熱學、電學和化學角度分析。
從傳熱學角度分析,主要方法是優(yōu)化結(jié)構,增大電池內(nèi)部導熱系數(shù),減小接觸熱阻。具體措施有:采用低壓排氣閥,當電池內(nèi)部壓力過高時,排氣閥打開放氣,起到保證電池安全的作用。圓柱形電池采用空芯設計使得電池中熱量均勻擴散,減少熱量沿半徑方向的梯度變化,提高散熱效果和耐熱能力??刂齐姵貎?nèi)部極板裝配松緊度,盡量減小極板間的空隙,提高導熱性能,避免電池內(nèi)部的熱量積累[17][18]。
從電學角度分析,主要是防止過放電。具體措施有:改進集流體結(jié)構;卷繞電極的末端有多余的鋰,正常放電時不會氧化,而在電池過放電時可以形成分流,防止過放電引起的安全問題;碳正極的容量冗余設計等。
從化學角度分析,主要是要降低電池內(nèi)部歐姆極化熱。具體措施有:增大極板正對面積和減小極板厚度,降低歐姆內(nèi)阻;采用過量電解液用于傳熱和減少電池極化[7][17][19]。
4.2 電池外部熱控制
從電池外部結(jié)構考慮,熱控制方式可分為被動熱控、熱電制冷、熱開關、對流式主動熱控、相變熱控等。不同熱控方式定性比較如表1所示,表1為熱控方式的選擇提供了依據(jù)。
熱控制方式的選擇除考慮表中所示各項指標外,還要考慮電池結(jié)構型式是層狀、棱柱還是卷繞結(jié)構,不同結(jié)構導致電池內(nèi)部溫度梯度不同,層狀電池換熱面積較大,溫度梯度較小,卷繞電池和棱柱電池溫度梯度較大[1]。
表1 不同熱控方式定性比較[15]
4.2.1 電池被動熱控制
被動熱控方式主要從改善電路及電池外部結(jié)構方面考慮。
改善電路結(jié)構方面,是系統(tǒng)級對電路進行監(jiān)控,防止電池過熱。具體措施可以用熱敏電阻監(jiān)控電池電流、電壓和溫度,保證電池在指定溫度內(nèi)工作,電池組內(nèi)加熔斷絲、聚合物PTC自復保險絲等,改善排熱和冷卻性能。為防止電池反充及過放電,可在電子線路中加入肖特基二極管等[20][21]。在電極端子上連接一個金屬導電片,使短路電流均勻分布于整個極片上,降低局部高熱的可能性,可以有效增強電池的安全性[17]。
改進電池和電池組結(jié)構的具體措施有:將電池殼外部做出突起部分,組合時各單體電池突起互相接觸,凹槽構成制冷劑流動的空間,由制冷劑對電池進行冷卻,如圖2所示[22]。美軍Titan Ⅳ運載火箭應用的250Ah Li/SOCl2電池使用整體鋁制箱體,用一個熱控封套蓋在單體電池上來抵消單體電池內(nèi)部壓力,保護單體電池爆破薄膜,增加電池外表面的輻射面積,如圖3所示[23]??梢杂梅胖迷陔姵貙又g的熱控平板保證電池組溫度均勻性[24],Cosley M.R.等開發(fā)了分離的冷卻系統(tǒng),通過冷板和熱控封套的直接冷卻使電池降溫,并用FlothemTM 進行了數(shù)值模擬,結(jié)果表明熱控封套對降低電池溫度梯度有顯著作用[15] 。
4.2.2 熱電制冷
熱電制冷使用帕爾貼效應,在含有P-N結(jié)電偶對的閉合回路中通以直流電,在兩端結(jié)點產(chǎn)生吸熱和放熱現(xiàn)象,其特點是結(jié)構緊湊,無運動部件,工作效率較低,必須合理設計電偶對位置防止短路。Parise R.J.在電池內(nèi)部使用熱電制冷,增大了充電過程中的散熱,可以提高充電速度,熱電制冷不僅僅可以用于電池內(nèi)部,也可用于單體電池之間[25]。
圖2文獻[22]電池組設計 圖3 文獻[23]電池設計
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