鋰離子電池工藝流程
今天在蓋世汽車網(wǎng)舉辦的論壇上,聽交大的殷教授(他是我以前同事的博士生導師)談起了不少趣聞,特別是關于鋰電池生產(chǎn)廠商的已經(jīng)在國內到達100家以上了,但是工藝是個很大的悲劇。在此收集和整理一些關于鋰電池工藝的資料,需要和專業(yè)同事確認后才能就不同的電池進行正確的區(qū)別,這里首先整理個概念。
本文引用地址:http://www.biyoush.com/article/177335.htm某個廠家的工藝時間圖為:
另外一個直觀的圖為:
一、正極混料
l 原料的摻和:
(1) 粘合劑的溶解(按標準濃度)及熱處理。
(2) 鈷酸鋰和導電劑球磨:使粉料初步混合,鈷酸鋰和導電劑粘合在一起,提高團聚作用和的導電性。配成漿料后不會單獨分布于粘合劑中,球磨時間一般為2小時左右;為避免混入雜質,通常使用瑪瑙球作為球磨介子。
l 干粉的分散、浸濕:
(1) 原理:固體粉末放置在空氣中,隨著時間的推移,將會吸附部分空氣在固體的表面上,液體粘合劑加入后,液體與氣體開始爭奪固體表面;如果固體與氣體吸附力比與液體的吸附力強,液體不能浸濕固體;如果固體與液體吸附力比與氣體的吸附力強,液體可以浸濕固體,將氣體擠出。
當潤濕角≤90度,固體浸濕。
當潤濕角>90度,固體不浸濕。
正極材料中的所有組員都能被粘合劑溶液浸濕,所以正極粉料分散相對容易。
(2) 分散方法對分散的影響:
A、 靜置法(時間長,效果差,但不損傷材料的原有結構);
B、 攪拌法;自轉或自轉加公轉(時間短,效果佳,但有可能損傷個別
材料的自身結構)。
1、攪拌槳對分散速度的影響。攪拌槳大致包括蛇形、蝶形、球形、槳形、齒輪形等。一般蛇形、蝶形、槳型攪拌槳用來對付分散難度大的材料或配料的初始階段;球形、齒輪形用于分散難度較低的狀態(tài),效果佳。
2、攪拌速度對分散速度的影響。一般說來攪拌速度越高,分散速度越快,但對材料自身結構和對設備的損傷就越大。
3、濃度對分散速度的影響。通常情況下漿料濃度越小,分散速度越快,但太稀將導致材料的浪費和漿料沉淀的加重。
4、濃度對粘結強度的影響。濃度越大,柔制強度越大,粘接強度
越大;濃度越低,粘接強度越小。
5、真空度對分散速度的影響。高真空度有利于材料縫隙和表面的氣體排出,降低液體吸附難度;材料在完全失重或重力減小的情況下分散均勻的難度將大大降低。
6、溫度對分散速度的影響。適宜的溫度下,漿料流動性好、易分散。太熱漿料容易結皮,太冷漿料的流動性將大打折扣。
l 稀釋。將漿料調整為合適的濃度,便于涂布。
1.1原料的預處理
(1) 鈷酸鋰:脫水。一般用120 oC常壓烘烤2小時左右。
(2) 導電劑:脫水。一般用200 oC常壓烘烤2小時左右。
(3) 粘合劑:脫水。一般用120-140 oC常壓烘烤2小時左右,烘烤溫度視分子量的大小決定。
(4) NMP:脫水。使用干燥分子篩脫水或采用特殊取料設施,直接使用。2.1.2物料球磨
a)將LiCoO2 Super-P倒入料桶,同時加入磨球(干料:磨球=1:1),在滾瓶及上進行球磨,轉速控制在60rmp以上;
b)4小時結束,過篩分離出球磨;
1.3操作步驟
a) 將NMP倒入動力混合機(100L)至80℃,稱取PVDF加入其中,開機;
參數(shù)設置:轉速25±2轉/分,攪拌115-125分鐘;
b) 接通冷卻系統(tǒng),將已經(jīng)磨號的正極干料平均分四次加入,每次間隔28-32分鐘,第三次加料視材料需要添加NMP,第四次加料后加入NMP;
動力混合機參數(shù)設置:轉速為20±2轉/分
c) 第四次加料30±2分鐘后進行高速攪拌,時間為480±10分鐘;
動力混合機參數(shù)設置:公轉為30±2轉/分,自轉為25±2轉/分;
a) 真空混合:將動力混合機接上真空,保持真空度為-0.09Mpa,攪拌30±2分鐘;
動力混合機參數(shù)設置:公轉為10±2分鐘,自轉為8±2轉/分
b) 取250-300毫升漿料,使用黏度計測量黏度;
測試條件:轉子號5,轉速12或30rpm,溫度范圍25℃;
c) 將正極料從動力混合機中取出進行膠體磨、過篩,同時在不銹鋼盆上貼上標識,與拉漿設備操作員交接后可流入拉漿作業(yè)工序。
1.4注意事項
a) 完成,清理機器設備及工作環(huán)境;
b) 操作機器時,需注意安全,避免砸傷頭部。
2負極混料
2.1原料的預處理:
(1) 石墨:A、混合,使原料均勻化,提高一致性。B、300~400℃常壓烘烤,除去表面油性物質,提高與水性粘合劑的相容能力,修圓石墨表面棱角(有些材料為保持表面特性,不允許烘烤,否則效能降低)。
(2) 水性粘合劑:適當稀釋,提高分散能力。
★ 摻和、浸濕和分散:
(1) 石墨與粘合劑溶液極性不同,不易分散。
(2) 可先用醇水溶液將石墨初步潤濕,再與粘合劑溶液混合。
(3) 應適當降低攪拌濃度,提高分散性。
(4) 分散過程為減少極性物與非極性物距離,提高勢能或表面能,所以為吸熱反應,攪拌時總體溫度有所下降。如條件允許應該適當升高攪拌溫度,使吸熱變得容易,同時提高流動性,降低分散難度。
(5) 攪拌過程如加入真空脫氣過程,排除氣體,促進固-液吸附,效果更佳。
(6) 分散原理、分散方法同正極配料中的相關內容
★ 稀釋:將漿料調整為合適的濃度,便于涂布。
2.2物料球磨
a)將負極和Super-P倒入料桶同時加入球磨(干料:磨球=1:1.2)在滾瓶及上進行球磨,轉速控制在60rmp以上;
b)4小時結束,過篩分離出球磨;
2.3操作步驟
a) 純凈水加熱至至80℃倒入動力混合機(2L)
b)加CMC,攪拌60±2分鐘;
動力混合機參數(shù)設置:公轉為25±2分鐘,自轉為15±2轉/分;
c) 加入SBR和去離子水,攪拌60±2分鐘;
動力混合機參數(shù)設置:公轉為30±2分鐘,自轉為20±2轉/分;
d) 負極干料分四次平均順序加入,加料的同時加入純凈水,每次間隔28-32分鐘;
動力混合機參數(shù)設置:公轉為20±2轉/分,自轉為15±2轉/分;
e) 第四次加料30±2分鐘后進行高速攪拌,時間為480±10分鐘;
動力混合機參數(shù)設置:公轉為30±2轉/分,自轉為25±2轉/分;
f) 真空混合:將動力混合機接上真空,保持真空度為-0.09到0.10Mpa,攪拌30±2分鐘;
動力混合機參數(shù)設置:公轉為10±2分鐘,自轉為8±2轉/分
g) 取500毫升漿料,使用黏度計測量黏度;
測試條件:轉子號5,轉速30rpm,溫度范圍25℃;
h) 將負極料從動力混合機中取出進行磨料、過篩,同時在不銹鋼盆上貼上標識,與拉漿設備操作員交接后可流入拉漿作業(yè)工序。
2.4注意事項
a) 完成,清理機器設備及工作環(huán)境;
b) 操作機器時,需注意安全,避免砸傷頭部。
配料注意事項:
1、 防止混入其它雜質;
2、 防止?jié){料飛濺;
3、 漿料的濃度(固含量)應從高往低逐漸調整,以免增加麻煩;
4、 在攪拌的間歇過程中要注意刮邊和刮底,確保分散均勻;
5、 漿料不宜長時間擱置,以免沉淀或均勻性降低;
6、 需烘烤的物料必須密封冷卻之后方可以加入,以免組分材料性質變化;
7、 攪拌時間的長短以設備性能、材料加入量為主;攪拌槳的使用以漿料分散難度進行更換,無法更換的可將轉速由慢到快進行調整,以免損傷設備;
8、 出料前對漿料進行過篩,除去大顆粒以防涂布時造成斷帶;
9、 對配料人員要加強培訓,確保其掌握專業(yè)知識,以免釀成大禍;
10、 配料的關鍵在于分散均勻,掌握該中心,其它方式可自行調整。
3.電池的制作
3.1 極?
尺寸
3.2 拉漿工藝
a) 集流體尺寸
正極(鋁箔),間歇涂布
負極(銅箔),間歇涂布
b) 拉漿重量要求
電極 第一面雙面 重量(g) 面密度(mg/cm2) 重量(g) 面密度(mg/cm2)
…
3.3 裁片
a) 正極拉漿后進行以下工序:
裁大片 裁小片 稱片(配片) 烘烤 軋片 極耳焊接
b) 負極拉漿后進行以下工序:
裁大片 裁小片 稱片(配片) 烘烤 軋片 極耳焊接
3.4軋片要求
電極
壓片后厚度(mm)
壓片后長度(mm)
正極
0.125-0.145
362-365
負極
0.125-0.145
400-403
3.5配片方案
序號
正極重量(克)
負極重量(克)
備注
1
5.49-6.01
2.83-2.86
正極可以和重1-2個檔次的負極進行配片
2
6.02-6.09
2.87-2.90
3
6.10-6.17
2.91-2.94
4
6.18-6.25
2.95-2.98
5
6.26-6.33
2.99-3.01
6
6.34-6.41
3.02-3.05
3.6極片烘烤
電極
溫度
時間(小時)
真空度
正極
120±5
6-10
Q-0.09Mpa
負極
110±5
6-10
Q-0.09Mpa
備注:真空系統(tǒng)的真空度為-0.095-0.10Mpa
保護氣為高純氮氣,氣體氣壓大于0.5Mpa
3.7極耳制作
正極極耳 上蓋組合 超聲波焊接
鋁條邊緣與極片邊緣平齊
負極 鎳條直接用點焊機點焊,要求點焊數(shù)為8個點
鎳條右側與負極片右側對齊,鎳條末端與極片邊緣平齊
3.8隔膜尺寸
3.9卷針寬度
3.10壓芯
電池卷繞后,先在電芯底部貼上24mm的通明膠帶,再用壓平機冷壓2次;
3.11電芯入殼前要求
膠紙 鎳條。。。。
3.12裝殼
3.13負極極耳焊接
負極鎳條與鋼殼用點焊機焊接,要保證焊接強度,禁止虛焊
3.14激光焊接
仔細上號夾具,電池殼與上蓋配合良好后才能進行焊接,注意避免出現(xiàn)焊偏
3.15電池真空烘烤
溫度
時間
真空度
80±5℃
16-22小時
Q-0.05Mpa
備注:
a) 真空系統(tǒng)的真空度為-0.095~0.10Mpa
b) 保護氣為高純氮氣,氣體氣壓大于0.5Mpa
c) 每小時抽一次真空注一次氮氣;
3.16 注液量:2.9±0.1g
注液房相對濕度:小于30%
溫度:20±5℃
封口膠布:寬紅色膠布。粘膠布時注意擦凈注液口的電解液
用2道橡皮筋將棉花固定在注液口處
3.17 化成制度
3.17.1開口化成工藝
a)恒流充電:40mA*4h 80mA*6h
電壓限制:4.00V
b)全檢電壓,電壓大于3.90V的電池進行封口,電壓小于3.90V的電池接著用60mA恒流至3.90-4.00后封口,再打鋼珠;
c) 電池清洗,清洗劑為醋酸+酒精
3.17.2續(xù)化成制度
a) 恒流充電(400mA,4.20V,10min)
b) 休眠(2min)
c) 恒流充電(400mA,4.20V,100min)
d) 恒壓充電(4.20V,20mA,150min)
e) 休眠(30min)
f) 恒流放電(750mA,2.75V,80min)
g) 休眠(30min)
h) 恒流充電(750mA,3.80V,90min)
i) 恒壓充電(3.80V,20mA,150min)
當從LiCoO2拿走XLi后,其結構可能發(fā)生變化,但是否發(fā)生變化取決于X的大小。通過研究發(fā)現(xiàn)當X》0.5時Li1-XCoO2的結構表現(xiàn)為極其不穩(wěn)定,會發(fā)生晶型癱塌,其外部表現(xiàn)為電芯的壓倒終結。所以電芯在使用過程中應通過限制充電電壓來控制Li1-XCoO2中的X值,一般充電電壓不大于4.2V那么X小于0.5 ,這時Li1-XCoO2的晶型仍是穩(wěn)定的。負極C6其本身有自己的特點,當?shù)谝淮位珊?,正極LiCoO2中的Li被充到負極C6中,當放電時Li回到正極LiCoO2中,但化成之后必須有一部分Li留在負極C6中,心以保證下次充放電Li的正常嵌入,否則電芯的壓倒很短,為了保證有一部分Li留在負極C6中,一般通過限制放電下限電壓來實現(xiàn):安全充電上限電壓≤4 .2V,放電下限電壓≥2.5V。
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